Bruker用户库新增：一系列快速、灵敏度增强的TOCSY和NOESY生物分子NMR实验

多维ToSy和NOESY是同核NMR相关实验的基础。灵敏度低是这些极化转移方法固有的缺点——特别是对于涉及快速弛豫或快速交换、不稳定质子的系统。我们最近引入了循环投影光谱学（L-PROSY），^1.一种实际利用弛豫和交换来增强酰胺、羟基和胺基的NOESY和TOCSY交叉峰的方法。

本文介绍了一系列基于频率选择性饱和或循环反演程序的实验，这些实验导致单位时间内更大的灵敏度增益。^2.然后，如果频谱是稀疏的，并且不同频率特定的“通道”（峰值）可以单独寻址，则可以进行比传统或L-PROSY对应物更快（更少扫描）和更敏感（每次扫描）的实验。

实验基于磁化转移（MT）现象，其顺序如图1A和1B所示。其中，可交换（或快弛豫）质子通过长单色饱和脉冲（针对同一自旋池内的关联选择MT–SMT）或根据哈达玛编码配方（针对光谱不同自旋池之间的关联选择哈达玛MT–HMT）使用一系列反转脉冲顺序寻址。^3.MT过程让人想起CEST中发生的那些过程，其中不稳定质子的饱和度被溶剂的补充放大，^4.然后在产生的同核交叉峰中提供显著增强;而选择性辐照策略只需要普通2D实验采集时间的一小部分。

我们在此提供了用户友好的脉冲程序，支持使用WaveMaker建立这些成形脉冲实验，包括在SMT中选择性激发和重新聚焦的可能性，以及在HMT中水反转的可能性，这两种方法都可以缩短水溶液中的循环时间。

这些方法是通用的，可以用于靶向小分子、多糖、rna和蛋白质系统中快速交换/松弛的质子。图1 C和1 d说明他们使用的亚氨基的质子5 _sl5b + C, SARS-CoV-2 RNA片段:SMT版本用于提高imino-imino NOESY相关谱,尽管HMT版本提供NOESY其他亚氨基的质子和质子之间的连接性RNA——一个额外的多路复用的优势(注:不尝试HMT来建立相关性在内部与自旋动力学相同的质子池根本不起作用；使用SMT代替）。请注意，这些实验可以在常规场中进行，但可以从超高场操作中获得增益，在超高场操作中，峰值可以更好地分离（对于阿达玛编码很重要），并且_1.s是长的(对于增强相关性的MT方面很重要)。

这些概念可以在其他核磁共振设置中加以利用，其中快速重极化位点可以单独处理，包括顺磁系统中的质子和小分子，在这些小分子中，快速极化共享(ASAP)代替化学交换进行复极化。^5.这里介绍的2D概念也可以包括在更高的、涉及异核的3D关联中;基于mt的脉冲序列实现这将很快发布。

米哈伊洛·诺瓦科维奇^1.Ēriks Kupče^2.，Harald Schwalbe^3.还有卢西奥·弗莱德曼^1.

^1.魏茨曼科学研究所化学和生物物理系，以色列雷霍沃特7610001

^2.布鲁克英国有限公司，英国考文垂班纳巷

^3.德国约翰·沃尔夫冈·歌德大学生物分子磁共振中心有机化学与化学生物学研究所，D-60438法兰克福/美因

参考文献

1. 诺瓦科维奇，M。；表弟，S.F。；Jaroszewicz，M.J。；罗森茨威格。；弗里德曼，L。磁共振杂志2018,294, 169.
2. 诺瓦科维奇，M。；库普切，阿什。；Oxenfarth，A。；巴蒂斯特尔医学博士。；达隆，I。；Schwalbe，H。；Frydman，L.arXiv:2004.13063
3. 库佩，e。；西田,。；弗里曼，R。核磁共振波谱研究进展2003,42(3–4), 95.
4. 范·齐吉尔，p·c·M·亚达夫，N·N。医学中的磁共振,2011, 65(4), 927.
5. Kupče, e;弗里曼,R。化学中的磁共振2007,45(1), 2.